停车对电解生产的影响
停车对电解生产的影响 | |||||
| 文献类型：pdf 和 txt | 出版时间：1989 | ||||
| 作者：严仲明 | 关键词：电解生产 烧碱 停车 | ||||
| 期刊名称：中国氯碱通讯.1989(2).-17-19 | 全文长度：4122个字 | ||||
| 文献来源：http://www.6lib.com 第六图书馆 | 机构：不详 | ||||
| 查看次数：121 | 分类号：TQ114.262 | ||||
| 全文： 停车对电解生产的影响 第六图书馆电解生产烧碱停车中国氯碱通讯严仲明不详1989第六图书馆 将膜冲坏，特液位上来后再将引营去掉 直接加盐水。停电检修时．一定要保持电 位等办法及时处理，无效剐除槽。若发疆 总管氯中含氢≥０５要每列每台寻找氯 ．％，中含氢高的电槽，若单台电槽氯中禽氧≥ ３呖，经处理无效要及时除槽。若氯中含 氢高的电槽（虽来≥３唏．但在ｌ２９一．嘶 糟液位，一旦发现有干液位的电槽．开隼 加盐水时要用引管。若干液面电槽太多， 可甩慢慢少加盐水之方法防止隔膜被冲 环．新开车和停电检修后再开车．液面来 上来严禁送电。 之间）．占的比例很大，致使总管氯中含 氢≥ｌ％，就要从石棉质量，配比 加入 量及嗳附操作、隔膜干燥等方面寻找原 四、中含氢超标要及时处 氯 理 无论新开槽还是正常运转的电槽．若 发现单槽氯中含氧≥３晒，要采取提高藏 １ 因，使氧中含氢尽快降下来。因为总管氯 中含氢长期超标（≥Ｏ５）．特剐是 ．呖 ≥ｌ啊，是很不安全的。 、 』，／停车对电解生产的影响 齐毒石化，＾＼司 严件明 本文就齐鲁石化公司；进的２Ｙ吨／ ｌｏ／年烧碱装置的首次送电试生产宴欧．撂求 反复开停车对电解生产造成的有害影 南． 一 时的运行．只由于其闻三次停车，槽电压 就比第一次投运行时的稳定值平均升高了 ０１５（剐电檐的槽电压升高值甚至商 ．３Ｖ个达０３Ｖ）．日车嚼娄改性晤精电槽教堰 ．３ｔ个月后与柄期槽电压之差为０１Ｖ，遣 ８．２ 说暇ｔ电缡槽送电投运后．由于开停车引 起的槽电压上升幅度远远超过长期稳定运 、 槽电压上升 ＭＤＣ５电解槽投运３小时后晦糟 一５ｏ电压进入稳定运行瞬段。由于反复的开停 车过程两使槽电压升高．第一次遗电３小 ６耐后．电槽的槽电压与参考槽电压之差的 平均值△为００７第二次送电３．８Ｖ．５小甘 ｜ 詹．△饭上升 ｏ１６，次送电过程闻 ．５Ｖ两 行时的正常槽电压升高．经过几次开停车． 氯气纯度并未降低．电解减中Ｎａ Ｃ１禽 Ｏ量始终低于０１ｚｌ．０Ｊ，说明电解槽中的斟 反应并＿严重，因此，槽电压升高主要是 不反复的开停车过程中．隔膜中的石棉纤维 柏槽电压净上升值为００。第三次送电 ．６Ｖ； 卵小时后．△值进一步上升为０１２ ．８Ｖ， 变替暴露在麓碱性介质中（电解槽在送电 初期用耐性盐水．负荷稳定后改用酸性盐 水．停车后又甩碱性盐墩置换）．不断改 变着隔膜凝胶层与中性层的厚薄与位置． 比第二次送电运行时的槽电压叉升高了 ００６．２ＶＩ第匠次进电运行３／时后，２］￣△值 ：达列０２２经过第三次短期停车，槽电 ．２Ｖ． 压平均又升离了０００．４Ｖ，每经过一次开停 车过程，槽电压总呈上升趋势，经过３删ｂ２ 改变了隔膜的正常运行状２，还由于电赢 ５己负荷及盐水流量的频繁变化丽使隔膜受到 ｌ ７ http://www.6lib.com第六图书馆 不均匀的反复挤压，再加上改性隔膜在停 车后存在的少量溶胀等．使槽电压呈连续 上升趋势． 一 度有七台电槽的阳极液位高于９０１，５ ２ ｍ １ 反复的开停车是造成隔膜微孔堵塞的主要 原因 这批改性隔膜虽然只投运了３０小 ２ 二、隔膜渗透率下降 石棉的主要成分是２Ｍｇ０· Ｏｌ ３Ｓｉ · 时．但其渗透率变化情况已与国外平稳运 行Ｉ００］时左右的同类攻性隔膜相似，２０／ｘ到 达了隔膜熊使用后期。 ２Ｈ ，Ｏ投用后的隔膜其阴极一侧石棉 纤维的部份Ｓｉｔ在高浓碱液 作用下，Ｏ 发生缓慢的溶解作用而生成一种胶质物． 这种胶质物妨碍液体的通过，但对电解槽 的电化性能却影响报太；而在电槽的阳极 侧，石棉纤维中的Ｍｇ则部分溶解在ＰＯＨ 一２ ． 三、氧中台氢升高 经过四次开停车，中含氢直线上升，氯 第一次送电运行时的氯中含氢平均值为 ０．４：第二次为０２％；第三次为 Ｉ嘶．３０．２；四次升至０３％，ｏ电槽中 ３％第，９９台氯中含氢高于０６％的就有３台，氯中含 ．０ ３氢高于０§％时，即使控制氯气液化率低 ．ｏ于８． 液氯尾气时含氢量也大大超过正 Ｔ５ ｏ～４．的酸性阳极液中，随着运行 ５ 条件的逐渐平稳．隔膜两侧石棉纤维的这 种溶解作用也趋于一种动态平衡状态，因 而保障了鹰膜渗透率等电化性能的稳定 但若在电流负荷频繁变化及反复开停车的 条件下，这种动态平衡屡遭破坏．隔膜阴 极一钢凝胶层的厚度与位置发生变化，阳 极一侧隔膜中溶解了的ＭｇＯ又会与从阴 极室经反渗、迁移和扩散过来的０Ｈ一 离 常指标（常生产允许的液氯尾气最高含 正 氢量为０９％ＶｏＬ．氯工段满负荷生产 ．８液的尾气含氢量控制低于１９％ＶｏＬ）。当 ．４ 氯气总管氯中含氢高于０４％时．液氯尾 ．０气中的含氢量一度高达４５，近氯氢混 ．％接合气的爆炸极限。严重影响了液氯系统的 安全运行。 ． ． 电解槽每次事故停车后．由于不能及 时保护阴极而容易局部生锈．锈斑穿过隔 膜较薄处裸露到阳极区就会在电解过程中 子作用．成极细颗ｌ的Ｍｇ（ＯＨ）沉 一生粒ｔ淀劈，连网盐承中夹带的微量ＭｇＯＨ） （ｔ 悬浮物一起沉淀在隔膜的孔瞧与石棉纤 维时微孔中，从而降低了隔膜的渗透率． ８台电解槽停电三次，第四次送电 ０ 在阳极区产生氢气。从特漕（含氢＿过 超 ｏ５％的运行电榷）．０角度电说明了这—点．一 第一次进电时．特槽数只占投运电槽数的 １．啼＋第二次送电初期，特槽散升童 ３３４．临。经过几天稳定运行及采取扑救措 ３３施后，特槽数大为减少，第三次送电话，特 槽数叉回升到投遥电槽总数的３．嘶．蓟 ５６ 第四次送电运行时，特槽数已上升至４÷ 特槽产生的氢气在总氯中含氢中的比例一 直在７临上下波动．无论采取什么补救措 ５ 后，渗透率由平均２．２］ ｍ·下降至 ３９６／ｈ２７０１ｃ１·下降幅度为１，临，这 １ ／ １ｈ，２３６ 一 下降幅度比日本投运１＾８月的改性 ｌｖｔ个 隔膜的渗透率（１，２＇ｉ＿下降幅 ７ ／ｃｎｈ）３ｌ度还要太，３台电槽的隔膜渗透率在第四 ０次送电时降低了１％以上，有１台下降幅 ５Ｂ 度超过２％，３台下降幅度高达３～３Ｘ ００５。 。 从阳极遗位来看，四次送电０小时 第 后，９台电槽中阳极液位高于７０ｉ 的 ０５ｎｍ 就有４台 中高于８０ｍ的有４台（ｓ ９其０ ｍ ０ｓｏｍｍ以上的２台，９０１以上的１台）．４０ｍ１１ １ ８ 施，都不能有效降低总管氯中含氢。氯气 总管出现两次过大负压事敞中，原来致密 http://www.6lib.com第六图书馆 韵隔膜变疏格了，隔膜中个别不均匀部位 甚至出现了孔洞。电解时极阴区的氢气可 的改性隔膜。其余继续投用的改性隔膜，其 槽电压、隔膜渗透率及电解液中ＮａＯＨ的 船穿过这些疏松部位进入阳极区．也造成 氯中含氢的升高。 浓度等指标，均与国外同类电解槽稳定运 行１００［以上时的变化规律相同。因 ００Ｌ时￣ 两次氯气总管的负压波动范围远远超出了 改性隔膜可能承受的压力波动极限．故丽 击穿了阴极网袋顶部和氢气出口汇集处， 四、解液的ＮＯ浓度下 电ａＨ 降 经过几次开停车后．电解液中ＮａＨ Ｏ 的浓度随停车次数的增多丽呈递减趋势． 从送电到碱液浓度趋于稳定的开车过程也 出现了局部孔嗣．这是两次 台改性隔膜 ２ 的直接损坏原因。试车后期那些未被过大 负压直接口穿的改性隔膜性能的迅速恶 化，要是在电梢尚津进九稳定运行阶段，主 各项电化陛能还未稳定时就受到几次开停 车的折腾．隔膜在外界条件糖繁变 的交 替作用下，使正在形成又很脆弱的电化性 能发生了一次次畸变，从根本上破坏了改 由２Ｚ时缩短到ｌ小时。５ｂ８ 从进电投运ｌ／时后的电解液浓度比 Ｏ］ｓ较，第一次送电期间的碱液浓度平均为 １４ｏ／１ ．ｇ３，第二次为１９２／１．第三次 ２．ｇ 为Ｉ８２／，第四次就降为１２２／，２．ｇｌ到２．ｇ１这 与日本同类改性隔膜电解槽宴际运行数据 的变化规律相似，即投运３０，时，过四 ２￣＇ｂ经 性隔膜长期稳定运行的基础，因而缩短了 有效使用期。停车后除由原电池作用引起 的阴极腐蚀外，提前更新隔膜时，还要对 阳极箱柞酸洗处理，阴极本体也会受到一 定的损耗，因此，停车引起的阳极活性涂 层与阳极使用寿命的缩短也不容忽视。 ’上所述，电解槽进电运行后，无论 综由哪种原因造成的停车。也不论一次停车 的持续时间多长．都会产生十分有害的影 响．而且。这种停车效应是一种累积的不 可逆效应 因此，程运行过程ｑ必须尽量 减少改性 膜电稽的浮车次数．尤其要保 证送电第一个月内电解漕的平稳运行，这 对实现改性隔膜电棒的长期安垒稳定运行 极为重要 次开停车的改性隔膜．其碱液浓度的变化 情况已相当于国步同类装置运行ｌ００ ｝Ｏ０Ｊｂ 时以上时的运行状况，再次说明改性隔膜 已经到达使用末船。 五、大缩短了使用寿命 大 改性隔膜的使用寿命一般可达Ｉ个 ８月，好的长达２个月．较差的也可使用ｉ ４Ｏ 个月。是，次投遥的电解槽在运行４小 可这 时后，受氯气总管过大负压的影响’高 周（ 达７０＇Ｈ＝０ｍ１１１Ｏ柱，常为一２ 一ｌｒｍ 正５５ａ Ｈｔ Ｏ柱），８２台电槽的改性膜受损而不 髓继续使用；在试车停车前．又因氯气总 曾再次出现过大负压而报废了６台电解槽 ４ １ ９ http://www.6lib.com第六图书馆 | |||||
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